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浅议吗啉类杀菌剂

作者: 来源: 日期:2018/1/19 15:50:13 人气:332 加入收藏 评论:0 标签:吗啉 吗啉杀菌剂

十二环吗啉(dodemorph)

  十二环吗啉(吗菌灵)是1965年巴斯夫公司研发,1968年上市的第一个吗啉杀菌剂。作用机理和特点为麦角甾醇生物合成抑制剂,内吸性杀菌剂,对植物有治疗和保护作用。可防治黄瓜及其他作物的白粉病等。

 

  剂型:EC。

 

  国内并无该产品生产和登记。

 

4  十三吗啉(tridemorph)

  十三吗啉(克啉菌)1965年巴斯夫开发,1969年上市的第2个吗啉杀菌剂。十三吗啉作用机理和特点主要是抑制病菌的麦角甾醇生物合成,属于低毒、高效、内吸性杀菌剂,杀菌谱广(卵菌外);对担子菌、子囊菌和半知菌引起的多种植物病害有效。可有效防治小麦和大麦白粉病、叶锈病和条锈病,黄瓜、马铃薯、豌豆白粉病,橡胶树白粉病,香蕉叶斑病。

 

  十三吗啉可以通过植物的根、茎、叶吸收进入植物体内,并在木质部向上移动,但在韧皮部只有轻微程度的转移,因此,在十三吗啉施药后仅略受气候因子影响,能够保持较长的持效期。

剂型:EC、WP、SC。

 

  单剂如75%十三吗啉乳油;混剂如十三吗啉+多菌灵+代森锰、十三吗啉+三唑醇、十三吗啉+丙环唑等。十三吗啉在我国登记产品并不多。截至2015年10月8日,共有19个产品登记。其中,5个原药产品分别是:上海生农生化制品有限公司95%原药,浙江世佳科技有限公司99%原药,江苏飞翔化工股份有限公司99%原药,南通维立科化工有限公司99%原药和江苏联合农用化学有限公司99%原药。登记的制剂产品以750 g/L十三吗啉EC为主,有11家(包括巴斯夫欧洲公司在内),此外,还有86%十三吗啉油剂(浙江世佳、江苏联合农化和江苏龙灯)。

 

  十三吗啉也是世界各橡胶园防治橡胶树根病的主要农药之一。室内试验结果表明,我国辽宁省化工院生产的十三吗啉与西德进口的十三吗啉,对橡胶树白根病菌(中国橡胶白根病)和红根病菌均有较强的抑制作用,两种药剂之间的药效没有显著性差异;大田小区试验结果表明,国产和进口的10%十三吗啉EC根颈保护剂治疗红根病树的疗效均达100%,对与病区相邻的健康树的保护效果分别为100%和95.25%,两种药剂之间没有显著性差异。

 

5  丁苯吗啉(fenpropimorph)

  丁苯吗啉(又名芬普福,商品名Corbel)是一种具有预防和治疗作用的广谱、内吸性吗啉类杀菌剂和麦角甾醇生物合成抑制剂,由Dr R. Maag等公司1983年开发和上市,现归巴斯夫公司所有。主要防治对象为大、小麦白粉病、叶锈病、条锈病和禾谷类黑穗病以及棉花立枯病等。

 

  当时使用第一代三唑类杀菌剂如三唑酮防治禾谷类作物白粉病已经产生抗性,这时丁苯吗啉的开发和上市很快占领市场。虽然丁苯吗啉与三唑类杀菌剂都是麦角甾醇生物合成抑制剂,但由于作用位点不同,没有交互抗性。该药剂除对谷物类白粉病具有良好的控制效果外,还可用于防治锈病;通常以混剂的形式应用较多,特别是与三唑类杀菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配使用能够弥补作用位点单一带来的抗性问题,同时也扩大了杀菌谱;尽管在甜菜、向日葵以及一些蔬菜上也有应用,但主要用途仍为防治禾谷类作物病害。2011年丁苯吗啉的全球销售额为0.55亿美元。

 

  丁苯吗啉、十二环吗啉和十三吗啉等3种吗啉类杀菌剂的比较如表5。

 

表5  3种吗啉杀菌剂的比较

项目内容

十二环吗啉

十三吗啉

丁苯吗啉

作用

内吸/保护/治疗

内吸/保护/治疗

内吸/保护/治疗

传导方式

体内上下传导

可向顶传导

吸收部位

根、叶

根、茎、叶

茎、叶

残效期(d)

14

21~28(新叶)

主要剂型

40% EC

75% EC

75% EC,多混用

防治对象

白粉病

白粉病、锈病

白粉病、锈病、黑穗病

 

  丁苯吗啉可用于禾谷类、豆科、甜菜、棉花、向日葵等作物,防治甜菜牛尾孢、白粉病属禾白粉菌、黑麦孢、甜菜单胞锈菌、柄锈菌属引起的真菌病害。使用时可用作喷雾,也可用作种子处理。

 

  丁苯吗啉在酸性土壤中分解为丁苯吗啉酸。当丁苯吗啉进入土壤尚未分解前,对腐生真菌、原生动物和细菌并无立即毒害,但是当它分解后产生的丁苯吗啉酸对腐生真菌会产生实质上的抑制效果。

 

  剂型:EC、SC。

 

  单剂如75%乳油;混剂如丁苯吗啉+苯锈啶、丁苯吗啉+百菌清、丁苯吗啉+多菌灵、丁苯吗啉+多菌灵+百菌清、丁苯吗啉+多菌灵+代森锰锌、丁苯吗啉+咪鲜胺、丁苯吗啉+异菌脲、丁苯吗啉+苯锈啶+咪鲜胺等。

 

  巴斯夫公司开发的复配剂型产品有Ensing/Senso(醚菌酯+丁苯吗啉)和Mantra(醚菌酯+氟环唑+丁苯吗啉)等;此外还与多菌灵、苯醚甲环唑、代森锰锌、丙环唑、三唑醇等都有复配,主要剂型为乳油和悬浮剂,由此确保了全球对丁苯吗啉市场的稳定需求。

 

  丁苯吗啉由巴斯夫公司生产;国内生产企业很少,只有小型化工企业生产,原药多以化工产品形式出口。目前国内尚无丁苯吗啉原药和制剂产品登记。

 

6  丁吡吗啉(pyrimorph)

  丁吡吗啉(试验代号ZNQ-0317)是由中国农业大学、江苏耕耘化学有限公司和中国农业科学院植物保护研究所联合研发创制的丙烯酰胺类杀菌剂。它是在烯酰吗啉化学结构的基础上采用模拟方法合成的一种新颖杀菌剂,也为卵菌纲杀菌剂。

 

  丁吡吗啉作用特点是影响细胞壁的形成和抑制细胞呼吸,对卵菌孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感,它对藻状菌的霜霉科和疫霉属的真菌有独特的作用方式。若在孢子形成之前用药,可以完全抑制孢子产生。它主要用于番茄晚疫病、辣椒疫病等病害;而且对致病疫霉、立枯丝核菌也有很好的抑制效果。丁吡吗啉已申请中国专利,早在2011年原药已取得临时登记,现原药和制剂的登记都已过期。

 

  虽然丁吡吗啉与烯酰吗啉化学结构相似,都含有吗啉环,并且对致病疫霉休止孢的萌发及孢子囊的产生都具有显著的抑制作用,但从药剂对致病疫霉方式来看,丁吡吗啉对致病疫霉有抑菌作用,而无杀菌作用,而烯酰吗啉表现出很好的杀菌作用,说明两者在抑菌机理方面存在差异。

剂型:20% SC。

 

  目前,除了20%丁吡吗啉悬浮剂之外,于康平等研制了20%丁吡吗啉可分散油悬浮剂。

 

  配方为:丁吡吗啉(96%)20%(折百)、农乳500# 4%、农乳EC/80 4%、分散剂MS90 2%、分散剂FD 1.5%、凹凸棒土0.5%、大豆油+邻苯二甲酸二丁酯补足100%。得到的产品外观为可流动、黏稠状液体,贮存过程中有沉淀或分层,但置于室温下,经摇动能恢复原状,无结块。悬浮率93%,水分≤0.5%,细度(通过75 μm试验筛)≥99%,pH 6~8,持久起泡性(1 min后)≤30 mL,分散性和低温、热贮稳定性均合格。

 

  室内生物测定研究结果表明,其对致病疫霉(Phytophthora infestans)的菌丝生长速率有较强的抑制作用,其EC50为0.37 μg/mL,与对照药剂烯酰吗啉相同,明显好于对照药剂代森锰锌。

用400 μg/mL的丁吡吗啉药液喷雾处理番茄幼苗,分别在施药后1、3和8 d接种致病疫霉的游动孢子,其对番茄晚疫病的防效分别为94.2%、90.8%和78.1%,说明丁吡吗啉在防治番茄晚疫病中具有较好的保护作用和一定的持效期。田间试验结果表明,用20%丁吡吗啉悬浮剂75 g/667 m2、100 g/667 m2和150 g/667 m2喷雾处理,其对番茄晚疫病的防治效果分别达到 (61.3±7.4)%、(73.0±6.8)%和 (72.8±10.5)%。

 

7  结语

  吗啉类杀菌剂是含有吗啉环结构,具有保护和治疗作用的广谱、内吸性杀菌剂,用于防治如霜霉病、晚疫病、霜疫病等病害。其中烯酰吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉在世界各个地区均有广泛应用和销售,故销售额较大,而国内自主开发的氟吗啉和丁吡吗啉仅在国内销售,销售额较小。烯酰吗啉在国内有许多家企业生产,年产能达到千吨,如何开发国内市场和出口市场是当前的目标。氟吗啉与烯酰吗啉一样属于丙烯酰胺类杀菌剂,其作用机理和特点为防治卵菌纲病原菌产生的病害,具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸作用,高活性,持效期达16 d,对霜霉/疫病有特效。因此,如何去开拓氟吗啉的市场同样是重要的任务。


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